Тридцать восемь репрезентативных образцов из конечных элементов RDa, RDb и SD были проанализированы на минералогический состав методом порошковой рентгеновской дифракции (XRD) с использованием дифрактометра Bruker D8 Advance. В качестве стандарта добавляли кварц, и образцы сканировали при 40 кВ и 30 мА в диапазоне от 5° до 70° 2θ с шагом 0,02°. %Ca рассчитывается на основе Lumsden [48], а степень упорядоченности - на основе Goldsmith и Graf [49]. Два полированных образца, которые включали каждую из подгрупп SD (SDa, SDb, SDc), были проанализированы путем количественной оценки минералов с помощью сканирующей электронной микроскопии (QEMSCAN) и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDX) с использованием FEI Aspex eXstreme, оснащенного детекторами Bruker 5030 EDX и пакетом программного обеспечения iExplorer. Исходная карта минералов размером 10 × 10 мм была создана для каждого образца с шагом 50 мкм, а представляющие интерес области размером 4 × 4 мм были нанесены на карту с шагом 4 мкм. Для каждой точки был сгенерирован рентгеновский спектр, сопоставленный со стандартной библиотекой, и карта была построена путем присвоения каждой точке минерала из библиотеки.
Двадцать четыре репрезентативных образца от конечных элементов RDa, RDb и SD были проанализированы на наличие микроэлементов методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS) с использованием Agilent 7700× в Advanced Isotope Geochemistry and Cosmochemistry Suite, Манчестерский университет. Два полированных среза, которые включали каждую из подгрупп SD (SDa, SDb, SDc), были проанализированы методом электронно-зондового микроанализа (EPMA) с использованием Cameca SX100. Первоначальная карта размером 2 × 10 мм была создана с шагом 10 мкм, а интересующие области размером 1,536 × 1,536 мм были нанесены на карту с шагом 3 мкм. Ca (Ka; PET) и Mg (Ka; TAP) анализировали при 15 кВ, 10 нА и времени выдержки 100 мс с использованием кальцита и магнезита в качестве стандартов. Fe (Ka; LLIF) и Mn (Ka; LLIF) анализировали при 15 кВ, 200 нА и времени выдержки 200 мс с использованием фаялита и тефроита в качестве стандартов.
Результаты
Гиперспектральная съемка SWIR. Каждый из конечных элементов можно различить на основе положения их полосы поглощения и спектрального контраста (разница между точками минимумов и максимумов в спектре). Для фазы Lst положение полосы поглощения находится на 2333 нм, что сходно с кальцитом и уникально среди всех конечных элементов. RDa, RDb и SD имеют положения полос поглощения на 2321, 2317 и 2314 нм соответственно и демонстрируют повышенный спектральный контраст (рис. 2c). Фаза SD включает SDa, SDb и SDc, которые имеют полосы поглощения на 2316, 2313 и 2314 нм соответственно и демонстрируют увеличивающийся спектральный контраст (рис. 2d). Асимметрия полосы поглощения для Lst, RDa, RDb и SD составляет 86, 150, 104 и 86 нм соответственно (рис. 2c), а асимметрия для SDa, SDb и SDc составляет 96, 84 и 84 нм соответственно (рис. 2d).
На краю доломитового массива, контролируемого разломом, между Lst, RDa и RDb происходит резкий, параллельный напластованию контакт между Lst, RDa и RDb (рис. 3а, б). Разбросанные пиксели RDa располагаются ниже известняково-доломитового контакта, но RDb и SD отсутствуют. Фаза Lst отсутствует над этим контактом и на всей остальной части висячей стены и подножия. Дистальные части висячей стены состоят из смеси RDa и RDb, контакты между которыми следуют напластованию (рис. 3b, c). Фаза SD редко встречается в дистальных частях висячей стены и обычно ограничивается изолированными слоями биотурбированного вакстоуна. Пространственное распределение пикселей RDb коррелирует с появлением пикселей SD, тогда как пиксели RDa обычно не контактируют с пикселями SD (рис. 3b, c). Этот изолированный слой SD иллюстрирует парагенетическую последовательность каждой из составляющих фаз SD. SDa выравнивает границы интервалов SD и датируется SDb. SDc встречается редко, но эта фаза расположена в центрах интервалов SD (рис. 3b, d).
В ядре доломитового массива висячая стена в основном состоит из брекчий на цементной основе и текстур «зебра» (рис. 3e). Следовательно, фаза SD более распространена в ядре доломитового массива по сравнению с краями. Изолированные обломки RDa и RDb взвешены и полностью окружены SD (рис. 3e, f). Как правило, пиксели RDb расположены рядом с пикселями SD, но контакты между RDa и SD являются локально общими (рис. 3e, f). Пространственное распределение составляющих фаз SD коррелирует с близостью разлома. SDa и SDb расположены по всей висячей стене, но их количество увеличивается по направлению к ядру доломитового массива (рис. 3e, g). SDc датируется этими фазами позже и располагается в центрах макропор, таких как брекчии, трещины, текстуры «зебры» и плоскости залегания. Распространение SDc возрастает по направлению к разлому (рис. 3e, g).
Петрография. Петрографический анализ образцов из Cathedral Formation выявил несколько фаз диагенеза на основе размера их кристаллов, текстуры, жидких включений, свойств CL и минеральных ассоциаций (таблица 1). В дополнение к вмещающему известняку были идентифицированы две фазы RD и три фазы SD. RDa включает мелкокристаллический (20–150 мкм) доломит от эвгедрального до субгедрального с тускло-фиолетовыми люминесцентными ядрами и люминесцентными каймами от ярко-оранжевых до тускло-красных (рис. 4а, b). RDb включает среднекристаллический (100–400 мкм) доломит от субгедрального до ангедрального с тускло-красными люминесцентными ядрами и от тускло- до умеренно-красных люминесцентными каймами (рис. 4а, b). Распределение кристаллов по размерам в RDa является нормальным с модой 84 мкм, средним значением 86 мкм и стандартным отклонением (±) 24 мкм (рис. 4c). Распределение кристаллов по размерам в RDb шире, чем в RDa, и имеет небольшую отрицательную асимметрию (-0,3). Модальный размер кристаллов RDb составляет 284 мкм при среднем значении 267 мкм (± 59 мкм; рис. 4с). RDa включает следы глинистых минералов, обломочный кварц, органическое вещество и пирит, которые редко встречаются в RDb. Фаза SD состоит из трех отдельных фаз «седловидного» доломита, имеющих разные петрографические характеристики (табл. 1).
SDa включает среднекристаллический (250–550 мкм) доломит с непрямыми границами кристаллов, который синтаксиально вырос на RDb (рис. 4d). SDb включает крупнокристаллические (до 4500 мкм), кристаллы доломита с непрямыми границами, широко распространенные в скрепленных цементом брекчиях, текстурах «зебра» и изломах (рис. 4d, e). Кристаллы SDb имеют вытянутую форму, ориентированы нормально к стенке полости и имеют полимодальный размер в зависимости от размера полости, в которой они были осаждены. SDa и SDb незональные, с люминесценцией от тусклой до средне-красной. SDc включает крупнокристаллический доломит с непрямыми границами кристаллов, который практически неотличим от SDb по своим текстурным свойствам. Кристаллы SDc, однако, имеют характерную осцилляторную зональность от тусклой до ярко-красной и от тусклой до ярко-оранжевой (рис. 4e). SDc обычно образуют кайму (толщиной от 250 до 1250 мкм), которая зарождается на кристаллах SDb в текстурах «зебра» и изломах. Отдельные кристаллы SDc (до 4500 мкм) обычны в центральных частях цементированных брекчий.
Геохимия. QEMSCAN показывает, что фазы RD содержат 97,87% доломита, 1,67% глинистых минералов (следы иллита) и мусковита, 0,41% кварца, 0,02% кальцита, 0,01% пирита и 0,02% других минералов (рис. 5а, b). Напротив, фаза SD содержит 99,91% доломита, 0,06% глинистых минералов и мусковита, 0,02% пирита и 0,01% кальцита (рис. 5а, c). Хотя RDb и SDa хорошо различимы в обнажениях и образцах, взятых вручную, из-за их цвета и кристалличности, спектроскопия EDX показывает, что существует минимальный контраст в содержании Ca, Mg и Fe между этими фазами (рис. 5d–f). Напротив, SDb и SDc нельзя с уверенностью отличить в обнажении и взятом вручную образце, но они четко различаются по своему составу (рис. 5g–i).
Каждая из фаз RD является стехиометрической с %Ca = 50,21 (± 0,471) и 49,79 (± 0,404) для RDa и RDb соответственно (таблица 2). Фаза SD имеет %Ca = 49,65 (± 0,540), однако диапазон (48,8–50,6%Ca) и стандартное отклонение заметно выше относительно каждой из фаз RD. Упорядоченность доломита увеличивается от RDa (0,920 ± 0,088) до RDb (1,00 ± 0,232). [Sr] уменьшается от RDa (171 ± 168 ppm) до RDb (18,1 ± 6,70 ppm). Содержание [Fe] увеличивается от RDa (2410 ± 2100 ppm) до RDb (4910 ± 3650 ppm), до SD (7570 ± 4270 ppm), и [Mn] коррелирует с [Fe] в каждой из этих фаз доломита (таблица 2).
Каждая из составляющих фаз SD была дополнительно проанализирована EPMA (таблица 2). SDa имеет %Ca = 49,92, SDb имеет %Ca = 49,67, а SDc имеет % Ca = 50,53. SDa имеет аналогичные концентрации Fe (2170 ± 1420 ppm) и Mn (290 ± 140 ppm) по сравнению с SDb ([Fe] = 3310 ± 1590 ppm; [Mn] 380 ± 180 ppm). SDc заметно обогащен Fe (12 100 ± 2030 ppm) и Mn (1190 ± 660 ppm) относительно каждой из RD и других SD фаз (таблица 2)